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前言
热致液晶聚芳酯(TLCP)是一种具备广泛应用前景的高分子材料,它展现了有优异的热性能和良好的力学性能,同时尺寸稳定且介电常数小。因此在航天航空、国防军工、光纤通信、电子电器等高新技术领域具有广泛的应用潜力。然而,TLCP是一种典型的绝缘材料,存在对外界电刺激响应能力弱,功能单一,光热转换效率差等问题。因此为了改善TLCP对外界刺激的响应能力,采取纳米复合改性的手段对其进行改性,以增强其导电性能与光热转化效率。
TLCP
液晶聚芳酯是通过酯键连接芳环而成的高分子,由刚性棒状分子单元链接组成,在加热过程中能够形成液晶。图1是具有代表性液晶聚芳酯结构

图1:代表性聚芳酯结构
根据液晶形成的条件,液晶聚合物可分为热致液晶聚合物和溶致液晶聚合物

图2:液晶聚合物的分类
热致液晶聚芳酯由于高度取向的排列,较高的结晶度以及分子链间相互作用力强,其具有优异的热性能,良好的力学性能和介电性能,能够广泛应用于阻燃、5G、航空航天等领域

图3:TLCP应用领域
TLCP改性
为何要进行改性
然而,TLCP是一种典型的绝缘材料,存在对外界电刺激响应能力弱,功能单一,光热转换效率差等问题。因此为了改善TLCP对外界刺激的响应能力,采取纳米复合改性的手段对其进行改性,以增强其导电性能与光热转化效率。因此我们引入MXene二维材料。
MXene
MXene的通式为Mn+1XnTx(n=1~4),其中M代表早期过渡金属(如Ti、Zr、V、Nb、Ta或Mo),X代表碳和/或氮。MXene的结构模式如图4所示。

图4:MXene的结构模式
这些MXenes通常是通过氟化物基化合物等各种方法从其对应层状结构的前驱体MAX的A层进行选择性蚀刻制备而来,因此它们的基面通常带有丰富的表面官能团

图5:HF酸刻蚀MAX相制得MXene示意图
结果与讨论
通过原位插层聚合方法制备热致液晶聚芳酯/MXene纳米复合材料并调整加入不同比例的MXene,可得到其形貌表征并对其性能进行研究

图6:MXene/TLCP复合材料SEM表征
导电率
由图6的数据可见,通过纳米复合材料改性,MXene/TLCP复合材料导电率随着MXene含量提高而提高,改性后MXene添加量仅为10%时便可以点亮小灯泡,当添加量提高到40%时,其电导率高达5.99 S/m。

图6:MXene/TLCP复合材料电导率表征
光热转换效率
由图7可得,在808nm激光辐照下,复合材料温度在短时间内逐渐增大并且持续稳定,纯TLCP、Am-10%MXene/TLCP、Am-20%MXene/TLCP和Am-40%MXene/TLCP分别能达到34℃、47℃、56℃、64℃的温度平台。这是因为MXene含量越高,复合材料表面颜色越黑,吸热性越好。
在同一光源照射下,Am-40%MXene/TLCP复合材料较纯TLCP光热转换增加了84%,且保持稳定,这说明随着MXene含量的增加,复合材料的光热转换效率与稳定性大幅提升。


图7:MXene/TLCP复合材料光热转化效率表征
存在问题
即使MXene的加入改善了TLCP对外界刺激响应的能力但其力学性能有所降低,这是因为纯TLCP有“特种工程塑料”之称,其力学性质非常优异。
MXene的加入会破坏其规整性,降低复合材料力学性质,因此复合材料在实际的应用中仍需进一步探讨。
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